Luigi Niccolini (18 luglio 1778-1812) è figlio di Ippolito di Bartolomeo e di Elisabetta di Luigi Niccolini. Ha molti fratelli e sorelle, fra cui Giovan Battista (1782-1861), noto poeta e scrittore. Il 22 febbraio 1802 sposa Luisa del conte Baldassarre Pecori Suarez e con lei ha Rodolfo (1803-1848) ed Elisabetta (n. 1804); Marianna e Antonio, nati rispettivamente nel 1806 e nel 1808 moriranno fanciulli.

Militare, Luigi è capitano dei Dragoni nell'esercito napoleonico e trova la morte durante la spedizione di Russia.