Rodolfo Niccolini (20 febbraio 1803-1887) è figlio di Luigi di Ippolito e di Luisa di Baldassarre Pecori. Nel 1829 riceve una generosa donazione da Maria Maddalena Alamanni, lontana parente per parte di madre, a patto che egli sposi Carlotta di Giovan Battista Altoviti d'Avila, cosa che si concretizzerà l'anno seguente. Rodolfo e Carlotta avranno un solo figlio, Luigi (1831-1897), anche a causa della morte prematura di lei, avvenuta il 1 febbraio 1834.

Il Niccolini, appassionato di musica, compose alcuni brani apprezzati dai suoi contemporanei e fondò a Firenze una Società Filarmonica.